Пособие криогенщика

Разделение воздуха и других смесей методами низкотемпературной ректификации

Ionium.ru Материалы Пособие криогенщика

Пособие криогенщика

Для формализации опыта по криогенной технике и технологии, а также для его передачи молодым специалистам, которые хотят связать свою профессиональную деятельность с отраслью, мы подготовили постер с полезной информацией по направлению криогенного разделения смесей, в частности - воздуха.

Назначение пособия

  • Если читатель знаком с научными основами специальности, то материалы будут полезны для составления дорожной карты для подробного изучения определенной темы;
  • Для использования в качестве справочных материалов, чтобы освежить знания при необходимости их использования для решения текущих прикладных задач;
  • В качестве раздаточных материалов для обучения или введения в суть дела команды проекта, состоящей из специалистов различных направлений подготовки, далеких от криогенной техники.

Содержание постера

В состав постера по теме Разделение воздуха криогенными методами входят следующие темы:

  • Историческая справка - развитие методов криогенного поточного разделения смесей;
  • Роль Карла фон Линде в развитии криогенного разделения;
  • Достижения отечественной криогеники - роль Петра Леонидовича Капицы;
  • Атмосферный воздух - сырье для воздухоразделительной установки (ВРУ);
  • Продукты разделения воздуха и их классификация по чистоте с соответствующими стандартами и техническими условиями (ТУ);
  • Обозначения и наименование ВРУ;
  • Место криогенной технологии разделения воздуха для получения азота и кислорода;
  • Базовые теоретические сведения по ректификации;
  • Условия реализации процесса ректификации для разделения смесей;
  • Принципиальная компоновка ВРУ.

Загрузить постер в оригинальной версии

Историческая справка

Впервые возможность реализации непоточного криогенного метода разделение компонентов воздуха было обнаружено и описано в работах немецкого инженера Карла фон Линде в 1896 г. Основой предложенного метода разделения стал простой цикл ожижения воздуха, который в классической криогенике принято называть циклом Линде (см. рисунок 1).

Классический цикл Линде для ожижения воздуха
Рисунок 1 – Классический цикл Линде для ожижения воздуха

После разработки и исследования методов ожижения всех веществ, нормальная температура кипения которых ниже температуры окружающей среды, криогеника активно развивается в условиях обслуживания других технологических процессов, в том числе для разделения воздуха.

Роль Linde© в развитии криогенного разделения

Карл Пауль Готфрид фон Линде, 1842 - 1934 гг. - немецкий инженер, профессор, доктор философии. Карл фон Линде внес колоссальный вклад в развитие низкотемпературной техники, разработав технологию охлаждения и разделения смесей, в том числе воздуха.

Основные вехи становления компании Linde©:

  • Первые криогенные воздухоразделительные установки (ВРУ) небольшой производительности по кислороду были созданы в 1902 году компанией Linde© (см. рисунок 2).
Отгонная колонна (исчерпывающая)
Рисунок 2 – Отгонная колонна (исчерпывающая)
  • В 1904 году Linde© впервые создала ВРУ для получения азота (см. рисунок 3), в 1910 году реализовала разделение воздуха с одновременным получением относительно чистых кислорода и азота в аппарате двукратной ректификации (см. рисунок 4).
Укрепляющая колонна (концентрационная)
Рисунок 3 – Укрепляющая колонна (концентрационная)
Колонна двукратной ректификации
Рисунок 4 – Колонна двукратной ректификации
  • В период 1921 – 1925 годов методами ректификации воздуха получены криптон и ксенон.
  • В 1930 - 1990 годах Linde© совершенствует технологию двукратного разделения и блок
    аргоновых колонн (см. рисунок 5).
Колонна двукратной ректификации с блоком аргоновых колонн
Рисунок 5 – Колонна двукратной ректификации с блоком аргоновых колонн
  • В 1990 году Linde© впервые реализовала криогенное разделение воздуха с получением чистого аргона на базе установки двукратной ректификации с одной аргоновой колонной.

Достижения отечественной криогеники

В России создание и использование криогенных ВРУ для получения кислорода в период 1910 – 1960 годов обусловлено активным развитием металлургии, в том числе при переходе от периодических процессов переделки чугуна к поточным и развитии технологии сварки металлов.

Наибольший вклад в развитие низкотемпературной ректификации воздуха и увеличение производительности промышленных установок по кислороду внес академик П.Л. Капица, предложив цикл низкого давления для ожижения воздуха в 1938 – 1939 годах.

В 1929 – 1930 годах в России создан жидкостной ракетный двигатель, топливом для которого стал жидкий водород, а окислителем – жидкий кислород высокой чистоты, полученный методом ректификации воздуха.

Пётр Леонидович Капица, 1894 - 1984 гг. - советский физик и инженер, академик, нобелевский лауреат (1978 г.). П.Л. Капица разработал и успешно внедрил цикл низкого давления с турбомашинами для ожижения воздуха и его последующего разделения.

Преимущества цикла низкого давления П.Л. Капицы (см. рисунок 6):

  • Огромная производительность цикла по жидкому продукту;
  • Активное использование центробежных компрессоров;
  • Относительная конструктивная простота основного,технологического оборудования;
  • Высокая надежность в условиях отсутствия адсорберов для очистки воздуха от примесей;
  • Допускается переход в парожидкостную область на выходе из турбодетандера;
  • Отсутствие требований к содержанию масла в воздухе;
  • Сниженная металлоемкость из-за низкого давления в трубопроводах и аппаратах.
Цикл низкого давления П.Л. Капицы
Рисунок 6 – Цикл низкого давления П.Л. Капицы

Атмосферный воздух - сырье для ВРУ

Состав атмосферы Земли (усредненный) представлен в Таблице 1. Нормальные условия по ГОСТ 8.050: 20 °С (ГОСТ 9249) и 101325 Па (760 мм рт.ст.) (абс.).

Таблица 1 – Состав атмосферы Земли (усредненный)
Компонент Химическая
формула
Содержание
объемное, %
Нормальная темп-ра
кипения, К
Теоретический объем
воздуха для получения
1 нм3 компонента, нм3
Азот N2 78,09 77,36 1,28
Кислород O2 20,95 90,19 4,77
Аргон Ar 0,93 87,29 107,52
Углекислый газ CO2 0,03 194,6 Компонент не получается
Неон Ne 18 ppm 27,11 55 005,50
Гелий He 5,24 ppm 4,22 190 839,69
Метан CH4 1,5 ppm 111,7 Компонент не получается
Криптон Kr 1,14 ppm 119,8 877 192,98
Водород H2 0,5 ppm 20,39 Компонент не получается
Ксенон Xe 80 ppb 165,05 11 494 252,87
Радон Rn 6·10-18 211,35 Компонент не получается

Содержание примесей в атмосфере Земли (усредненное) представлено в Таблице 2.

Примеси Параметры Содержание Примечание
Механические частицы (пыль, сажа) - 0,01 г/м3 Нагрузка на фильтры механической очистки
на всасывании в основной компрессор
Влага Tт.р.= 30 °С d30=30,21 г/м3 Наибольшее количество водяных
паров в воздухе при давлении 760 мм рт.ст.
(φ=100 %)
Tт.р.= 20 °С d20=17,22 г/м3
Tт.р.= 0 °С d0=4,89 г/м3
φ = 60 %
T = 20 °С
8,73 г/м3 Содержание водяных паров при условиях на всасывании
в основной компрессор (нагрузка на концевой охладитель
и отделитель влаги основного компрессора)

Пример 1

При сжатии 1 м3 воздуха в 60 раз в концевом охладителе выделится влаги в виде конденсата:

$$17,22\cdot(1-1/60)=16,93~~г$$

Пример 2

Теоретическое остаточное количество водяных паров в сжатом воздухе (нагрузка на адсорберы):

$$17,22\cdot 1/60=0,287~~г,$$

что соответствует осушению до точки росы минус 27,9 °С.

Продукты разделения воздуха

В зависимости от сложности технологического процесса и состава основного оборудования перечень продуктов, получаемых при разделении воздуха, может быть различным (см. Рисунок 7).

Схема полного разделения воздуха на компоненты
Рисунок 7 – Схема полного разделения воздуха на компоненты

Классификация продуктов разделения по чистоте

В зависимости от концентрации основного компонента и содержания примесей продукты разделения воздуха имеют классификацию, представленную на рисунке 8.

Классификация продуктов разделения по чистоте
Рисунок 8 – Классификация продуктов разделения по чистоте

Дополнительно выделяют специальные продукты разделения, которые могут быть получены на установках, перерабатывающих колоссальное количество воздуха: криптон-ксеноновый концентрат (Kr-Xe < 0,5 %) и неоно-гелиевая смесь (Ne-He < 40...98 %).

Для особо чистых продуктов применяют обозначение, представленное на рисунке 9.

Схема обозначения особо чистых продукционных потоков
Рисунок 9 – Схема обозначения особо чистых продукционных потоков

Обозначение (наименование) ВРУ

Компоненты записываются в порядке распространенности в воздухе. Если подразумевается наличие одновременно газообразных и жидких компонентов, то через символ «-» сначала указывается нормальный расход газообразных продуктов в нм3/ч, а через еще один символ «-» указывается расход жидких продуктов в т/ч через «/» в порядке записи компонентов. Пример обозначения ВРУ по указанной методологии представлен на рисунке 10.

Обозначение (наименование) ВРУ
Рисунок 10 – Обозначение (наименование) ВРУ

Классификация ВРУ

Главным образом ВРУ классифицируются по давлению и соответствующему этому давлению криогенному циклу для ожижения воздуха. Более высокое давление позволяет существенно повысить эффективность ВРУ, но снижает ее эксплуатационные характеристики.

Классификация по производительности ситуативна и не имеет четких критериев.

* Циклы могут быть модифицированы оборудованием для предварительного охлаждения.

** Значения приведены для азота в качестве продукционного потока.

Классификация криогенных циклов ВРУ
Рисунок 11 – Классификация криогенных циклов ВРУ

Место криогенной технологии разделения воздуха для получения N2 и O2

Целесообразность применения того или иного метода для получения основных компонентов воздуха (кислорода и азота) оценивается по диаграммам (см. рисунок 12).

Выбор метода разделения в зависимости от чистоты продукта и требуемой производительности
Рисунок 12 – Выбор метода разделения в зависимости от чистоты продукта и требуемой производительности

Базовые теоретические сведения по ректификации

Диаграммы равновесия жидкость-пар для бинарной смеси (см. рисунок 13 и русунок 14) – основной инструмент для расчета процесса разделения конденсационноиспарительными методами.

Изобара равновесных состояний на T-x диаграмме (N2 - O2 , 3 атм)
Рисунок 13 – Изобара равновесных состояний на T-x диаграмме
(N2 - O2 , 3 атм)
Изобара равновесных состояний на y-x диаграмме (N2 - O2 , 3 атм)
Рисунок 14 – Изобара равновесных состояний на y-x диаграмме (N2 - O2 , 3 атм)

Условия реализации процесса ректификации для разделения смесей

Для того чтобы успешно реализовать процесс низкотемпературной ректификации смеси необходимо совместное выполнение следующих условий:

  1. Смесь должна быть зеотропной наличие азеотропной точки требует применения специальных методов ректификации);
  2. От температуры кипения компонентов зависит как принципиальная возможность реализации процесса ректификации, так и качество разделения (число необходимых контактов фаз – теоретическое число тарелок для достижения требуемой чистоты продукта);
  3. Давление реализации процесса должно быть как можно более низким. При больших значениях давления можно получить только чистый высококипящий компонент (см. рисунок 15).
Изобара равновесных состояний на y-x диаграмме (зеотропные и азеотропные смеси)
Рисунок 15 – Изобара равновесных состояний на y-x диаграмме (зеотропные и азеотропные смеси)

Равновесное состояние (в контексте ректификации) – такое состояние системы, которое может быть неизменно сколь угодно долго при постоянстве или отсутствии внешних воздействий.

Внешние воздействия (силы):

  • температура (тепловое равновесие);
  • давление (механическое равновесие);
  • концентрационное (химическое равновесие).

Ректификация – процесс тепло- и массообмена между состоящими из одинаковых компонентов потоками неравновесных жидкости и пара, обычно с противоточной схемой движения в аппарате с постоянным давлением. Процесс является поточным и самым развитым среди конденсационно-испарительных методов разделения (простое испарение, простая конденсация, фракционная конденсация и дефлегмация).

Идеальная (теоретическая тарелка) – условное количество (высота) массообменной поверхности, на которой достигается равновесие между восходящим паром и нисходящей флегмой (см. рисунок 16).

Схема процесса ректификации в теоретической двухсекционной колонне
Рисунок 16 – Схема процесса ректификации в теоретической двухсекционной колонне

Принципиальная компоновка ВРУ

В наиболее общем случае воздухоразделительные уставноки включают следующее основное технологическое оборудование: холодный блок с тепло-массобменным оборудованием и основным теплообменным аппаратом; блок компримирования; блок подготовки охлаждающей воды; блок комплексной очистки; блок турбодетандеров; реципиенты и криогенные танки системы хранения и газификации и пр. Общий вид компоновки основного оборудования в составе ВРУ представлен на рисунке 17.

Принципиальная компоновка ВРУ
Рисунок 17 – Принципиальная компоновка ВРУ
Поддержать проект

Если информация на сайте оказалась полезна, поддержите проект материально. Все средства, полученные в виде добровольных пожертвований, используются для развития экосистемы.